كيمياء

التفاعلية


الخطوة الثالثة لتحديد مؤشرات التفاعل الديناميكي: حساب طاقات الإلكترون والتوطين

مثال: حساب طاقات الإلكترون والتوطين لهجوم جذري على البوتادين

مع قيم eigenvalues ​​لإخراج مصفوفة البداية بواسطة برنامج الكمبيوتر HMOxأنا، تحصل على العناصر المدرجة فيطاقات الإلكترون الواحد للمدارات الجزيئية πεأنا.

علامة التبويب .1
الجدول: طاقات إلكترون واحد لـ π-MOs εأنا بالنسبة للدول الأولية والانتقالية في هجوم جذري على البوتادين
الحالة الأوليةالحالة الانتقالية (I):الحالة الانتقالية (II):
ε1(أقل احتلال π-MO)α + 1.618βα + 1.414βα + β
ε2(ثاني أدنى احتلال π-MO)α + 0.618βα + 0β-

بضرب رقم الاحتلال في القيمة الذاتية لمدار جزيئي ، يحصل المرء على طاقة الإلكترونE.أنا من المدار المعني. نظرًا لأن عدد الإلكترونات التي يتم النظر فيها يجب أن يكون هو نفسه عند مقارنة طاقات الإلكترون للأنظمة في الحالات الأولية والانتقالية ، فمن الضروري أيضًا مراعاة طاقة الإلكترونات المسحوبة من نظام أثناء التفاعل وبعد ذلك "عزل". طاقة الإلكترون "المعزول" هي α. أضف طاقات الإلكترون لمدارات جزيئية المشغولة E.أنا وطاقة الإلكترونات المسحوبة من نظام E.αحتى تحصل على طاقة الإلكترون للنظام بأكمله E.π.

علامة التبويب 2
الجدول: طاقات الإلكترون الخاصة بـ MOs المشغولة E.أنا أو طاقات الإلكترون لكامل الأنظمة E للحالات الأولية والانتقالية في حالة حدوث هجوم جذري على البوتادين
الحالة الأوليةالحالة الانتقالية (I):الحالة الانتقالية (II):
E.1(أقل احتلال π-MO)2 (α + 1.618β)2 (α + 1.414β)2 (α + β)
E.2(ثاني أدنى احتلال π-MO)2 (α + 0.618β)1 (α + 0β)-
E.α-
E.π4α + 4.472β4α + 2.828β4α + 2β

ال طاقات التوطينل.ص للتفاعلات (I) و (II) ، ناتجة عن الاختلافات في طاقات الإلكترون لحالات الانتقال المقابلة ولمادة البداية ، ويحصل المرء على (I): -1.644β و (II): -2.472 β. نظرًا لأن β قيمة طاقة سالبة ، يجب استخدام المزيد من الطاقة (بمعنى طاقة التنشيط) للتفاعل (II) بدلاً من التفاعل (I) ، أي أن حالة الانتقال (I) تتشكل بشكل تفضيلي.


فيديو: الملفات التفاعلية. Interactive File (كانون الثاني 2022).